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磺化處理技術(shù)是美國(guó)Dow化學(xué)公司率先開(kāi)發(fā)成功的，它是在塑料燃油箱脫模后移到別處進(jìn)行的。磺化法和氟化法兩種表面處理都可在HDPE燃油箱吹塑成型后在模外進(jìn)行，但模塑后處理，除延長(zhǎng)了燃油箱的生產(chǎn)周期外，還需另加設(shè)備和使用較高濃度的處理氣體。
最近道化學(xué)公司和Jonnson控制公司共同開(kāi)發(fā)在模具上直接磺化處理工藝，即先用空氣與少量N2吹脹型坯，在型坯吹脹后，與模具接觸前，通過(guò)進(jìn)氣桿把S03氣體注入型坯內(nèi)。吹脹氣體應(yīng)避免含濕氣，否則水分易與S03化合形成硫酸。反應(yīng)完畢后，釋放氣體，注入氨氣中和過(guò)量SO3，再通水清洗。整個(gè)磺化處理周期僅需2min?；腔幚砜稍谌萜鲀?nèi)壁形成約20um的阻透層。Dow公司認(rèn)為磺化比氟化穿透深度大10倍左右，可形成理想的彈性阻隔層?；腔幚頃r(shí)如SO3泄漏則與空氣馬上會(huì)生成可見(jiàn)硫酸霧，容易察覺(jué)。但耐久性卻不十分理想，且處理表面易腐蝕、甚至影響其他汽車部件?；腔幚砟壳爸饕獮闅W洲所采用，世界上最大的HDPE模具制造商Kublman公司聲稱用此法處理過(guò)300萬(wàn)個(gè)汽車油箱。
磺化處理可提高塑料燃油箱阻隔性
模內(nèi)磺化法開(kāi)發(fā)成功增強(qiáng)了磺化法同氟化法的競(jìng)爭(zhēng)能力。該方法S03氣體注入時(shí)間是關(guān)鍵。S03氣體在型坯吹脹過(guò)程中，模制品的截坯口剛剛形成、但不等型坯吹脹到與模接觸、開(kāi)始冷卻之時(shí)經(jīng)吹塑桿注入型坯中。這個(gè)過(guò)程需借助計(jì)算機(jī)控制，因?yàn)樾枰焖俣〞r(shí)以保證SO3趁型坯溫度仍很高時(shí)注入吹脹的型坯中，如此可加快S03與HDPE間的化學(xué)反應(yīng)，并且可以使所用S03的濃度較模塑后處理法的濃度低得多。
在一定時(shí)間后，803通過(guò)減壓作用而排人滌氣室，然后在吹塑件內(nèi)注入氨氣以中和殘余的S03，在滌氣器中也注人氨氣，如此即完成了標(biāo)準(zhǔn)的吹塑循環(huán)，吹塑制品從模具中卸出。該工藝過(guò)程的技術(shù)難度相當(dāng)大，因?yàn)樵诶鋮s階段，模內(nèi)溫度迅速下降，而磺化產(chǎn)生的熱量卻會(huì)提高溫度。
道化學(xué)公司已申請(qǐng)了模內(nèi)磺化法的專利，并將此技術(shù)轉(zhuǎn)讓給Jonnson公司，后者已研制成功采用該技術(shù)的吹塑機(jī)樣機(jī)，目前正在設(shè)計(jì)工業(yè)規(guī)模的吹塑機(jī)系統(tǒng)。除需要計(jì)算機(jī)控制外，模內(nèi)磺化法的滌氣系統(tǒng)還需要采用不銹鋼閥件。
模內(nèi)磺化法與模內(nèi)氟化法的主要區(qū)別是所用的氣體不同。在氟化法中，必須嚴(yán)格限制氧，氟在吹塑過(guò)程中隨氮?dú)庖黄鹱⑷肽?nèi)。處理后的氣體混合物排人滌氣室以除掉氟化氫。
目前，磺化處理的相關(guān)技術(shù)以替代NH3為主，如Solvay公司用多胺化合物替代NH3進(jìn)行中和，油箱對(duì)含乙醇的燃料阻透性好。Mich.聯(lián)合技術(shù)公司用無(wú)機(jī)鈣溶液替代NH3，不僅大大地提高了油箱的阻透性和抗溶脹性，而且S03用量低，由230g降到3g，降低了成本。
